礦山工業(yè)廢水因含高濃度磷和重金屬,處理難度大、環(huán)境風(fēng)險高。本文系統分析了化學(xué)沉淀法、吸附法和生物法在礦山廢水除磷中的應用現狀,重點(diǎn)探討了新型復合除磷劑的技術(shù)原理和工程案例。研究表明,鐵鋁鈣復合除磷劑在pH 6.5-7.5條件下,對總磷去除率可達95%以上,且能同步去除80%以上的重金屬。通過(guò)三個(gè)典型工程案例的經(jīng)濟技術(shù)分析,證實(shí)復合除磷劑具有成本低(0.8-1.2元/噸水)、污泥量少(較傳統工藝減少30%)等優(yōu)勢,為礦山廢水處理提供了可靠解決方案。
1. 礦山廢水特征及處理難點(diǎn)
礦山廢水主要來(lái)自選礦、尾礦庫滲濾等環(huán)節,具有以下典型特征(表1):
參數 | 濃度范圍 | 很標倍數 |
---|---|---|
總磷(TP) | 5-50 mg/L | 10-100 |
磷酸鹽 | 3-45 mg/L | - |
重金屬(以Cd計) | 0.5-8 mg/L | 5-80 |
pH | 2.5-11.0 | - |
SS | 200-2000 mg/L | - |
處理難點(diǎn)體現在:
-
成分復雜:含有機磷選礦藥劑和多種重金屬離子
-
水質(zhì)波動(dòng)大:降雨導致水量和濃度劇烈變化
-
處理成本高:傳統石灰法污泥產(chǎn)量達5-8kg/m³
-
達標困難:需同時(shí)滿(mǎn)足《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標準》(GB25466-2010)中TP≤0.5mg/L的要求
2. 除磷劑作用機理
2.1 化學(xué)沉淀主導型
反應方程式:
Fe³? + PO?³? → FePO?↓ (Ksp=10?²?) 3Ca²? + 2PO?³? → Ca?(PO?)?↓ (Ksp=10?²?)
某鐵礦廢水處理數據顯示(圖1),當Fe/P摩爾比=1.5時(shí),TP從38mg/L降至0.3mg/L。
2.2 吸附-氧化復合型
采用負載納米零價(jià)鐵的改性凹凸棒石(nZVI@ATP):
-
比表面積達420m²/g
-
對Cd²?、Pb²?的吸附容量分別為85mg/g和112mg/g
-
同步實(shí)現As(III)氧化為As(V)
2.3 生物-化學(xué)耦合型
在尾礦庫滲濾液處理中,投加除磷劑后:
-
聚磷菌(PAOs)豐度提升3.2倍
-
厭氧段釋磷量增加45%
-
好氧段攝磷能力提高60%
3. 典型工程案例
3.1 某鉛鋅礦廢水處理站
工藝路線(xiàn):
調節池 → 快混池(投加Fe-Al-Ca復合劑)→ 斜管沉淀 → 砂濾 → 出水
運行效果:
-
處理規模:5000m³/d
-
出水指標:TP 0.28mg/L,Cd 0.05mg/L
-
噸水成本:1.05元(含污泥處置)
3.2 稀土礦酸性廢水處理
技術(shù)創(chuàng )新點(diǎn):
-
采用pH自適應型除磷劑(專(zhuān)利ZL202310256789.X)
-
污泥中稀土元素回收率>75%
-
自動(dòng)化加藥系統(控制精度±2%)
經(jīng)濟指標:
項目 | 傳統工藝 | 新型工藝 |
---|---|---|
藥劑成本 | 2.3元/m³ | 1.1元/m³ |
污泥處置費 | 1.8元/m³ | 0.6元/m³ |
設備維護周期 | 3個(gè)月 | 8個(gè)月 |
4. 技術(shù)經(jīng)濟比較(表2)
指標 | 石灰法 | 傳統除磷劑 | 復合除磷劑 |
---|---|---|---|
TP去除率 | 85-90% | 70-80% | 93-97% |
污泥產(chǎn)率 | 5-8kg/m³ | 3-5kg/m³ | 1.5-2kg/m³ |
重金屬同步去除率 | 30-50% | 40-60% | 75-85% |
適用pH范圍 | >10.5 | 5.0-8.5 | 4.0-10.0 |
5. 運行優(yōu)化建議
-
參數控制:
-
ORP維持在50-150mV
-
G值梯度控制(快混300s?¹,慢攪50s?¹)
-
反應時(shí)間20-30min
-
-
污泥資源化:
-
酸浸回收有價(jià)金屬(Cu、Zn等)
-
制備陶粒建材(符合GB/T17431-2010)
-
-
智能運維:
-
安裝在線(xiàn)磷分析儀(如Hach PhosVer®)
-
建立PCA預警模型(控制限Q=95%)
-
6. 結論與展望
-
復合除磷劑在礦山廢水處理中表現出顯著(zhù)優(yōu)勢,建議推廣應用于:
-
磷礦選礦廢水
-
金屬礦酸性排水
-
尾礦庫滲濾液
-
-
未來(lái)研究方向:
-
開(kāi)發(fā)耐酸型除磷劑(pH<3適用)
-
研究低溫(<5℃)強化措施
-
探索磷-稀土協(xié)同回收工藝
-
-
政策建議:
-
制定《礦山廢水除磷技術(shù)規范》
-
將除磷劑納入《國家先進(jìn)污染防治技術(shù)目錄》
-
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